Barcelona, pemimpin klasemen La Liga, memasuki pertandingan ini setelah menang 3-0 atas Villarreal. Robert Lewandowski kembali tampil cemerlang, mencetak dua gol yang membawa Blaugrana meraih kemenangan kedelapan mereka dari sembilan pertandingan pembuka musim ini. Xavi Hernandez akan berharap timnya melanjutkan performa impresif mereka di panggung Eropa.
Benfica, di sisi lain, berada di puncak klasemen Liga Primeira dengan raihan 28 poin dari 10 pertandingan. Mereka baru saja mengalahkan Chaves 5-0, dengan Gonçalo Ramos mencetak dua gol. Asuhan Roger Schmidt ingin memberikan kejutan kepada Barcelona dan membuktikan bahwa mereka layak diperhitungkan di Liga Champions.
Kedua tim memiliki sejarah panjang di kompetisi Eropa. Mereka pernah bertemu di final Piala Champions Eropa pada tahun 1961, di mana Barcelona meraih kemenangan 3-2. Barcelona juga mengalahkan Benfica di perempat final Liga Champions 2005/06.
Pertandingan ini akan menjadi ujian besar bagi kedua tim. Barcelona ingin mempertahankan rekor tak terkalahkan mereka di semua kompetisi, sementara Benfica ingin menunjukkan bahwa mereka mampu bersaing dengan tim-tim terbaik di Eropa. Diprediksi akan menjadi pertandingan yang seru dan menegangkan.